1. Открываем любое изображение.

например это.
2. Выбираем инструмент "Прямоугольное выделение" и зажав клавишу Shift выделяем нужную область

Теперь выбираем "Изображение\Откадрировать в выделение", тем самым задаём пропорции нашего изображения (P.S. остальная часть изображения исчезает, и мы получаем размер по выделению)
Теперь зададим нужный размер авы. "Изображение\Размер изображения" и там где "высота" и "ширина" задаём нужный размер. Я взял 150х150.


3. зададим Альфа канал слою если хотим прозрачные углы. "Слой\Прозрачность\Добавить альфа-канал"

4. Снова жмём на нашем выдилении и В "прямоугольном выделении" ставим галочку на "закруглённые углы и ставим любой радиус (я взял 20).

"Выделение\Инвертировать" и жмём Delete и снимаем выделение "Выделение\Снять" (см. 2рис выше)
5. "Фай\Сохранить как..." выбираем разрешение *.png и сохраняем. Углы прозрачны т.к. PNG понимает альфа-канал, который мы задали. Если сохранять в JPG то углы будут белыми. Но при помощи слоёв можно задать любой цвет.